In de verschillende vormen van evangelisatie die de Weg uitvoert, is de aanwezigheid van celibataire mannen en vrouwen met een missionaire roeping nodig. Zij zijn nodig om zowel de missio ad gentes als de itinerante teams van catechisten te vormen. Er zijn ook vele celibataire jongens die in Redemptoris Mater seminaries binnentreden. De mannen en vrouwen die hun geloofsroute in de Weg volgen en de oproep van God voelen om hun leven aan de Nieuwe Evangelisatie te geven, worden naar de internationale conviventies uitgenodigd om uitgezonden te worden.
Daarnaast zijn er ook vanaf het begin van de Neocatechumenale Weg vrouwen geweest, die door de christelijke initiatie de roeping tot het gewijd leven hebben gevoeld. Ze zijn in verschillende kloosters over de hele wereld ingetreden.